［18］轮烯

［18］轮烯
识别
CAS号	2040-73-5
ChemSpider	120988
SMILES	c1cccccccccccccccccc1;
InChI	1S/C18H18/c1-2-4-6-8-10-12-14-16-18-17-15-13-11-9-7-5-3-1/h1-18H/b2-1-,3-1+,4-2+,5-3+,6-4+,7-5-,8-6-,9-7+,10-8+,11-9+,12-10+,13-11-,14-12-,15-13+,16-14+,17-15+,18-16+,18-17-;
InChIKey	STQWAGYDANTDNA-DWSNDWDZSA-N
性质
化学式	C18H18
摩尔质量	234.34 g·mol−1
	若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。

[18]轮烯（或[18]-轮烯^[1]）即“环十八烷九烯”，是大环轮烯家族的一员，分子式C₁₈H₁₈，因符合休克尔规则而有芳香性。由于环足够大，因此环内氢之间的排斥作用不很显著，整个分子基本上为平面结构（X射线晶体分析结果）。^[2]^[3]它比[10]轮烯和[14]轮烯的芳香性和稳定性都要强，可以减压蒸馏而不分解。也可以发生芳香取代反应。^[4]共振能约为155kJ/mol，与苯数据类似。^[5]

[18]轮烯分子中的C－C键键长并不相等，但也不交替：12个里面的键约为1.38Å，6个外面的键约为1.42Å。^[2]

受各向异性效应的影响，[18]轮烯的12个环外氢原子被去屏蔽，其化学位移移到了惊人的低场9.28；而6个环内氢原子则被屏蔽，其化学位移移到了惊人的高场−2.99。由此也证明了[18]轮烯的芳香性。

合成

它首先在1962年由Sondheimer等人合成出来，用的是1,5-己二炔在乙酸铜催化下的Eglinton反应三聚为环状多炔，然后多炔在林德拉催化剂作用下被氢气还原为烯烃。^[6]上述反应为脱氢偶联，目前只大概知道机理第一步是端基炔的去质子化，最后一步是两个炔基自由基的偶联，但这中间碳负离子是如何氧化为自由基就不清楚了，可能涉及了三键对铜(II)的配位。反应中也有一些四聚体(C₂₄)、五聚体(C₃₀)和六聚体(C₃₆)产生。

参考资料

↑ IUPAC命名文件 (PDF). [2009-05-18].
↑ ^2.0 ^2.1 Bregman, J.; Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D.; Schmidt, G.M.J. Acta Crystallogr., 1965, 19, 227.
↑ Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D. Acta Crystallogr., 1965, 19, 235.
↑ Sondheimer, F. Tetrahedron 1970, 26, 3933.
↑ Oth, J.F.M.; Bünzli, J.; de Julien de Ze´licourt, Y. Helv. Chim. Acta, 1974, 57, 2276.
↑ Sondheimer, F.; Wolovsky, R.; Amiel, Y. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 274-284. DOI: 10.1021/ja00861a030

参见

轮烯：

环丁二烯、苯、环辛四烯、[10]轮烯、[12]轮烯、[14]轮烯、[16]轮烯、[18]轮烯、[22]轮烯、[26]轮烯、[30]轮烯

18-冠-6：六氧杂环十八烷

[1] IUPAC命名文件 (PDF). [2009-05-18].

[Bregman-2] 2.0 ^2.1 Bregman, J.; Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D.; Schmidt, G.M.J. Acta Crystallogr., 1965, 19, 227.

[3] Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D. Acta Crystallogr., 1965, 19, 235.

[4] Sondheimer, F. Tetrahedron 1970, 26, 3933.

[5] Oth, J.F.M.; Bünzli, J.; de Julien de Ze´licourt, Y. Helv. Chim. Acta, 1974, 57, 2276.

[6] Sondheimer, F.; Wolovsky, R.; Amiel, Y. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 274-284. DOI: 10.1021/ja00861a030

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